時間:2023-07-07 13:59:30來源:OFweek儲能網
近日,中科海鈉(阜陽)全球首條GWh級鈉離子電池生產線產品下線儀式正式舉行,相關人士還透露,計劃2023年,將阜陽生產線擴產至3~5GWh,實現100MW級鈉電儲能系統的推廣應用。
該生產線的投產,意味著層狀過渡金屬氧化物鈉電池正式領軍鈉電產業化!儲能革命雖任重而道遠,但也漏了一線微光。
產業化進度高下已分
鈉離子電池主要由正負極、電解液和隔膜組成,是鋰離子電池的最佳平替,根據正極材料不同,主流技術路線有三條:層狀過渡金屬氧化物、普魯士藍化合物和聚陰離子型化合物。
層狀過渡金屬氧化物優點是制備簡單、比容量高、能量密度較高、可與鋰電池三元材料共用生產線,缺點是層狀材料大多易吸水,或與空氣反應,結構穩定性和電化學性能較差。
普魯士藍化合物優點是成本較低、能量密度較高,缺點是氰化物具有潛在毒性、導電性較差、循環壽命較短,且材料結晶水不易去除,壓實密度不高,產業化難度較大。
聚陰離子型化合物優點是大多具有開放型的三維骨架,材料結構穩定、倍率性能、循環性能較好、循環壽命較長,缺點是成本較高、導電性和能量密度較差。
綜合來看,三種技術路線里,層狀過渡金屬氧化物鈉離子電池,電化學性能最為優異,理論比容量可達約240mAh/g,是磷酸鐵鋰電池的1.4倍左右,且原料豐富、合成簡單、產業路徑順暢,是中科海鈉、鈉創新能源等眾多鈉電公司重點布局的技術路線。
鈉離子電池產業化方面,隨著中科海鈉阜陽生產線的投產,層狀過渡金屬氧化物技術路線搶先半個身位,開始與其他兩種技術路線拉開差距。
聚焦層狀過渡金屬氧化物
層狀過渡金屬氧化物由過渡金屬層和堿金屬層交疊排布組成,根據配位環境和氧的堆積方式,分為 O3、P3、P2、O2 等,其中O3型(八面體型)和P2型(三棱柱型)是主流結構,兩者性能互補。
O3型,如 NaNiO2、NaFeO2、NaCrO2等,優點是鈉離子含量高、能量密度高,缺點是循環壽命較短。
P2型,如 Na2/3Ni1/3Mn2/3O2、Na2/3Fe1/2Mn1/2O2 等,優點是循環壽命較長、空氣穩定性較高,缺點是比容量較低。
兩者綜合比較,三棱柱型結構穩定性表現優異,相關產品安全性高、倍率性能好,有望兼具高比容與高安全,是未來層狀過渡金屬氧化物鈉電池的潛力路線。
產業化制備方面,層狀金屬氧化物鈉電池主要有兩種制備工藝,液相法和固相法。
液相法可沿用大部分鋰電池三元正極材料制備工藝,產線設備復用率高,易于快速產業化;相較而言,固相法燒結溫度要求更高,優點是生產過程中可以不考慮前驅體制備。
布局企業方面,我國布局鈉電池的企業中,寧德時代選用鎳基層狀氧化物方案;中科海鈉選用銅鐵錳氧化物方案;鈉創新能源選用鐵酸鈉基氧化物方案;國外企業中,Faradian采用鎳基層狀氧化物方案。
電解二氧化錳VS高純硫酸錳
在鈉電池工作過程中,鈉離子由于體積較大,從層狀結構脫嵌而出時,會對材料結構造成約23%的不可逆改變,甚至導致材料斷裂,嚴重影響鈉電池的動力性能、循環壽命和電極完整性,需要通過摻雜過渡金屬元素解決這一問題。
目前,層狀過渡金屬氧化物鈉電池摻雜的過渡金屬元素主要有錳、鐵、鎂、鈦、鎳、銅等,根據商業化體系不同,選用過渡金屬元素的種類、占比各異,不過,錳在不同體系中都或多或少存在,是鈉電池層狀體系路線最確定的元素之一。
鈉電池的層狀過渡金屬氧化物主要有兩種錳元素原材料,電解二氧化錳和電池級硫酸錳,原材料不同,制備方法也不同。
原材料選用電解二氧化錳時,制備方法為固相法,通過直接燒結原材料來制備層狀過渡金屬氧化物,使用此種制備方法的代表企業是中科海鈉。
原材料選用電池級硫酸錳時,制備方法為液相法,步驟稍微復雜,電池級硫酸錳制備多元前驅體,再燒結才能制備層狀過渡金屬氧化物,使用此種制備方法的代表企業是鈉創新能源。
兩種方法對比,在成本、工藝流程方面,固相法更勝一籌,不過材料的一致性、均勻性需要注意。
寫在最后
當今世界格局動蕩,國際能源供給關系瞬息萬變,為保障我國能源供給安全,降低國際能源依賴迫在眉睫。
儲能在新型電力系統中發揮著舉足輕重的作用,新型儲能備受關注。
目前,以磷酸鐵鋰電池為代表的的鋰電池在儲能領域滲透率最高,但是,鋰資源地殼豐度僅0.006%,大多分布在澳大利亞和南美地區。我國鋰資源儲量僅占全球6%,且多分布于青藏高原等開采困難的地區,80%的鋰資源依賴進口,極易受貿易爭端影響。
因此,有備無患,開發新的電化學儲能技術事關重大,鈉離子電池是鋰離子電池的首選平替,在對外依賴性、資源豐度、成本、低溫性能、技術成熟度等方面都有很大的優勢。
隨著寧德時代、中科海鈉、鈉創新能源、蜂巢能源、傳藝科技等企業和相關科研機構持續發力,突破現階段卡脖子的技術難題,鈉離子電池必將給儲能帶來一場革命。
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